เอนโดซัลแฟน

เอนโดซัลแฟน (อังกฤษ: Endosulfan) เป็นยาฆ่าแมลงกลุ่มออร์กาโนคลอรีน เป็นของแข็ง ไม่มีสี เป็นสารที่มีความเป็นพิษสูง สะสมในสิ่งมีชีวิตได้ดี และรบกวนระบบการทำงานของต่อมไร้ท่อ ถูกห้ามใช้แล้วใน 50 ประเทศ แต่ยังคงใช้อยู่ในอินเดีย บราซิล และออสเตรเลีย

เอนโดซัลแฟน
ชื่อตาม IUPAC	6,7,8,9,10,10-hexachloro-1,5,5a,6,9,9a-hexahydro- 6,9-methano-2,4,3-benzodioxathiepine-3-oxide
ชื่ออื่น	Benzoepin, Endocel, Parrysulfan, Phaser, Thiodan, Thionex
เลขทะเบียน
เลขทะเบียน CAS	[115-29-7]^[CAS]
PubChem	3224
EC number	204-079-4
UN number	2761
KEGG	C11090
ChEBI	4791
RTECS number	RB9275000
SMILES	ClC1(C(Cl)2Cl)C(COS(OC3)=O)C3C2(Cl)C(Cl)=C1Cl
InChI	1/C9H6Cl6O3S/c10-5-6(11)8(13)4-2-18-19(16)17-1-3(4)7(5,12)9(8,14)15/h3-4H,1-2H2
Beilstein Reference	1262315
ChemSpider ID	21117730
คุณสมบัติ
สูตรเคมี	C9H6Cl6O3S
มวลต่อหนึ่งโมล	406.95
ลักษณะทางกายภาพ	Brown crystals
กลิ่น	slight sulfur dioxide odor
ความหนาแน่น	1.745 g/cm³
จุดหลอมเหลว	70-100 °C
ความสามารถละลายได้ ใน น้ำ	0.33 mg/L
ความดันไอ	0.00001 mmHg (25 °C)
ความอันตราย
GHS pictograms
การจำแนกของ EU	Yes
อันตรายหลัก	T, Xi, N
NFPA 704	1 2 0
R-phrases	R24/25 R36 R50/53
จุดวาบไฟ	ไม่ติดไฟ
U.S. Permissible exposure limit (PEL)	none
หากมิได้ระบุเป็นอื่น ข้อมูลข้างต้นนี้คือข้อมูลสาร ณ ภาวะมาตรฐานที่ 25 °C, 100 kPa
สถานีย่อย:เคมี

การใช้งาน

เอนโดซัลแฟนมีการใช้งานในการเกษตรทั่วโลกเพื่อควบคุมแมลงศัตรูพืชรวมทั้ง เพลี้ย เพลี้ยจักจั่นและหนอนในมันฝรั่งและกะหล่ำปลี เนื่องจากมีการออกฤทธิ์ที่เป็นเอกลักษณ์จึงเป็นประโยชน์ในการจัดการกับแมลงที่มีความต้านทาน แต่เพราะไม่เฉพาะเจาะจงมีผลกระทบในเชิงลบต่อประชากรของแมลงที่มีประโยชน์ เป็นพิษระดับปานกลางต่อผึ้ง และเป็นพิษต่อผึ้งน้อยกว่ายาฆ่าแมลงกลุ่มออร์กาโนฟอสเฟต

การผลิต

องค์การอนามัยโลกประมาณการการผลิตเอนโดซัลแฟนทั่วโลกประมาณ 9,000 ตัน (t)ต่อปี ในในราว พ.ศ. 2523 จากพ.ศ. 2523 - 2532 การใช้งานทั่วโลกเฉลี่ย 10,500 ตันต่อปีและสำหรับพ.ศ. 2533 การใช้งานเพิ่มขึ้นเป็น 12,800 ตันต่อปี

เอนโดซัลแฟนเป็นอนุพันธ์ของ hexachlorocyclopentadiene และมีคุณสมบัติทางเคมีคล้ายกับอัลดริน คลอร์เดนและเฮปตาคลอร์ ผลิตโดยปฏิกิริยา Diels-Alder ของ hexachlorocyclopentadiene กับ cis-butene-1,4-diol ตามด้วยปฏิกิริยาการดึงเข้าหากันด้วย thionyl chloride เอนโดซัลแฟนระดับเทคนิคคอล เกรด เป็นส่วนผสมของ ไอโซเมอร์แบบอัลฟาและเบตา 7:3, อัลฟา - และ เบตาเอนโดซัลแฟน เป็นสารอินทรีย์ที่เกิดขึ้นจากโครงสเตอริโอไอโซเมอร์ของกำมะถัน อัลฟาเอนโดซัลแฟนมีความคงตัวทางเทอร์โมไดนามิกส์มากกว่า ส่วนเบตาเอนโดซัลแฟนสามารถเปลี่ยนเป็นรูปอัลฟาได้อย่างถาวรแม้จะเปลี่ยนแปลงช้า

ประวัติทางการค้าและการควบคุม

• พ.ศ. 2493 : ผลิตเอนโดซัลแฟนได้
• พ.ศ. 2497 : Hoechst AG (ตอนนี้คือ Byer CropScience) ได้รับการอนุมัติให้ใช้เอนโดซัลแฟนในสหรัฐอเมริกา .
• พ.ศ. 2543 : การใช้เอนโดซัลแฟนในประเทศสหรัฐอเมริกาถูกยกเลิกโดยข้อตกลงกับ EPA
• พ.ศ. 2545 : องค์กรทางด้านสัตว์ป่าและสัตว์น้ำในสหรัฐอเมริกาแนะนำว่าควรจะยกเลิกการลงทะเบียนเอนโดซัลแฟน และ EPA กำหนดให้การตกค้างในอาหารและในน้ำของเอนโดซัลแฟนเป็นสิ่งที่ยอมรับไม่ได้ หน่วยงานได้รับอนุญาตให้ขายเอนโดซัลแฟน ในตลาดสหรัฐ แต่มีข้อจำกัดกำหนดไว้ว่าห้ามใช้ทางการเกษตร
• พ.ศ. 2550 : มีการดำเนินการในระดับนานาชาติเพื่อจำกัดการใช้และการค้าของเอนโดซัลแฟน ถูกแนะนำให้รวมอยู่ในการประชุมรอทเทอร์ดัม และ สหภาพยุโรปเสนอให้อยู่ในรายการของสารเคมีที่ห้ามใช้ภายใต้อนุสัญญาสต็อกโฮล์ม ในขณะที่รัฐบาลแคนาดาประกาศให้เอนโดซัลแฟนอยู่ภายใต้การพิจารณาเพื่อเลิกใช้ และ Byer CropScience สมัครใจที่จะดึงผลิตภัณฑ์เอนโดซัลแฟน ออกจากตลาดสหรัฐฯ แต่ ยังขายอย่างต่อเนื่องในที่อื่น ๆ
• พ.ศ. 2551 : ในเดือนกุมภาพันธ์ กลุ่มผู้บริโภค กลุ่มด้านสิ่งแวดล้อมและกลุ่มแรงงานในฟาร์มรวมทั้งสภาป้องกันทรัพยากรธรรมชาติ สมาคมผู้บริโภคอินทรีย์และสหภาพคนงาน ฟาร์ม เรียกร้องให้EPA ยกเลิกการใช้เอนโดซัลแฟน ในเดือนพฤษภาคม พันธมิตรของนักวิทยาศาสตร์ กลุ่มสิ่งแวดล้อมและเผ่าในนอร์กติก ทวงถาม EPA ในการยกเลิกการใช้ เอนโดซัลแฟน และในเดือนกรกฎาคม การร่วมมือกันของกลุ่มทางด้านสิ่งแวดล้อมและกลุ่มแรงงานยื่นฟ้องการตัดสินใจของ EPA ใน พ.ศ. 2545 ที่ไม่ยอมยกเลิกการใช้ ในเดือนตุลาคม คณะกรรมการตรวจสอบของอนุสัญญาสต็อกโฮล์มย้ายเอนโดซัลแฟนไปอยู่ในรายชื่อที่ต้องควบคุม ในขณะที่อินเดียไม่สนับสนุนการเพิ่มเอนโดซัลแฟนในการประชุมรอตเทอร์ดัม
• พ.ศ. 2552 :. คณะกรรมการตรวจสอบสารมลพิษอินทรีย์ที่มีความคงตัวของอนุสัญญาสตอร์กโฮล์ม (POPRC) ให้เอนโดซัลแฟนที่เป็นมลพิษอินทรีย์ที่คงตัว และสนับสนุนให้มีการห้ามใช้ทั่วโลก . ​​นิวซีแลนด์ห้ามใช้เอนโดซัลแฟนในปีนี้ .
• พ.ศ. 2553 : POPRC เสนอชื่อเอนโดซัลแฟนเพื่อเพิ่มลงในอนุสัญญาสต็อกโฮล์ม ณ ห้องประชุมของภาคี (COP) ในเดือนเมษายนพ.ศ. 2554ซึ่งจะส่งผลให้ห้ามใช้ทั่วโลก . EPA ประกาศว่าจะยกเลิกการลงทะเบียนของ เอนโดซัลแฟนในสหรัฐอเมริกา และจะเจรจากับ Makhteshim Agan เพื่อให้ทวีปอเมริกาเหนือเป็นเขตปลอดออร์กาโนคลอรีน ออสเตรเลียสั่งห้ามการใช้เอนโดซัลแฟนในปีนี้เช่นกัน

ผลกระทบต่อสุขภาพ

เอนโดซัลแฟนเป็นหนึ่งในสารกำจัดศัตรูพืชที่เป็นพิษมากที่สุดที่มีในตลาด เกี่ยวข้องกับการเป็นพิษของสารกำจัดศัตรูพืชที่ร้ายแรงหลายเหตุการณ์ทั่วโลก เอนโดซัลแฟนยังเป็นสารสังเคราะห์ที่เลียนแบบหรือช่วยเพิ่มผลของเอสโตรเจน (xenoestrogen) และเป็นสารรบกวนต่อมไร้ท่อทำให้เกิดความเสียหายต่อระบบสืบพันธุ์และการพัฒนาทั้งในสัตว์และมนุษย์ และเป็นที่ถกเถียงกันว่าเอนโดซัลแฟนอาจทำให้เกิดโรคมะเร็ง

ความเป็นพิษ

เอนโดซัลแฟนเป็นพิษต่อระบบประสาท อย่างรุนแรงต่อแมลงและสัตว์เลี้ยงลูกด้วยนมรวมทั้งมนุษย์ EPA จัดให้เป็นหมวดหมู่ "เป็นพิษเฉียบพลันอย่างรุนแรง" โดยพิจารณาจากค่า LD₅₀ 30 มิลลิกรัมต่อกิโลกรัมสำหรับหนูตัวเมีย ในขณะที่องค์การอนามัยโลกจัดประเภทเป็น ประเภท II "อันตรายปานกลาง" ตาม LD₅₀ 80 mg / kg สำหรับหนู มีผลต่อต้านตัวรับ GABA ยับยั้ง ATPase ที่มี Ca²⁺, Mg²⁺ เป็นโคแฟกเตอร์ เอนไซม์เหล่านี้เกี่ยวข้องกับการส่งสัญญาณประสาท อาการของพิษเฉียบพลันรวมถึงสมาธิสั้น ชัก ทรงตัวลำบาก หายใจลำบากและอาการคลื่นไส้อาเจียน ท้องเสียและ หมดสติในกรณีที่รุนแรง ปริมาณที่ต่ำประมาณ 35 mg / kg ทำให้คนตายได้ และหลายกรณีที่ความเป็นพิษที่ไม่ถึงตายทำให้สมองเสียหายถาวร คนงานฟาร์มที่ได้รับเอนโดซัลแฟนเรื้อรังมีความเสี่ยงของการเกิดผื่นและการระคายเคือง

ปริมาณที่ทำให้เกิดพิษเฉียบพลันของ EPA เมื่อได้รับเอนโดซัลแฟนทางอาหารคือ 0.015 มก. / กก. สำหรับผู้ใหญ่และ 0.0015 mg / kg สำหรับเด็ก สำหรับการสัมผัสทางอาหารที่ทำให้เกิดพิษเรื้อรังคือ 0.006 mg / (วัน · กก. ) สำหรับเด็กและ 0.0006 mg / (วัน · กก. ) สำหรับผู้ใหญ่ .

การรบกวนระบบต่อมไร้ท่อ

Theo Colborn ผู้เชี่ยวชาญในการรบกวนต่อมไร้ท่อได้รายงานว่าเอนโดซัลแฟนเป็นสารรบกวนต่อมไร้ท่อ และทั้ง EPA และตัวแทนการลงทะเบียนสารพิษและเชื้อโรคพิจารณาว่าเอนโดซัลแฟนเป็นสารรบกวนต่อมไร้ท่อที่มีประสิทธิภาพ การศึกษาระดับเนื้อเยื่อได้แสดงศักยภาพในการรบกวนฮอร์โมนและเป็นพิษต่อการสืบพันธุ์ และการพัฒนาของสัตว์โดยเฉพาะอย่างยิ่งในตัวผู้ เป็นสารต่อต้านแอนโดรเจนในสัตว์ ปริมาณ0.006 mg / วัน / กก. มีผลต่อการแสดงออกของยีนในหนูตัวเมียใกล้เคียงกันกับผลของเอสโตรเจน ไม่แน่ชัดว่าเป็นพิษต่อตัวอ่อนของมนุษย์ แม้ว่าจะมีผลทำให้ตัวอ่อนพิการอย่างมีนัยสำคัญในหนู การทำลายต่อมไร้ท่อเกิดขึ้นเฉพาะเมื่อได้รับเอนโดซัลแฟนในขนาดที่ก่อให้เกิดพิษต่อระบบประสาท

ผลกระทบต่อระบบสืบพันธุ์และพัฒนาการ

เอนโดซัลแฟนมีผลต่อพัฒนาการของมนุษย์ เด็กจากหลายหมู่บ้านใน ตำบลกาสรรฆท รัฐเกรละ มีความเชื่อมโยงกับการสัมผัสเอนโดซัลแฟนทำให้เด็กผู้ชายมีพัฒนาการช้า เอนโดซัลแฟนเป็นสารกำจัดศัตรูพืชชนิดเดียวที่ฉีดให้ต้นมะม่วงหิมพานต์ในหมู่บ้านเป็นเวลา 20 ปีและพบปนเปื้อนในหมู่บ้าน เมื่อเปรียบเทียบกับหมู่บ้านอื่นที่ไม่ได้สัมผัสกับเอนโดซัลแฟน เด็กชายที่มีระดับเอนโดซัลแฟนในร่างกายสูงจะมีระดับของเทสโทสเตอโรนต่ำ ในพ.ศ. 2550 กระทรวงสาธารณสุขของฟลอริดารายงานว่า หญิงที่อยู่ใกล้ฟาร์มที่ฉีดพ่นเอนโดซัลแฟนในระหว่างที่ตั้งครรภ์จะมีโอกาสมีลูกเป็นโรคออทิสติกมาก

มะเร็ง

เอนโดซัลแฟนไม่ได้เป็นสารก่อมะเร็งตามรายชื่อของ EPA, IARC หรือหน่วยงานอื่น ไม่มีรายงานที่แสดงถึงความเชื่อมโยงระหว่างการสัมผัสเอนโดซัลแฟนกับการเกิดมะเร็งในมนุษย์ แต่ในระดับห้องปฏิบัติการ เอนโดซัลแฟนส่งเสริมการขยายตัวของเซลล์มะเร็งเต้านมได้

อ้างอิง

1. NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards. "#0251". National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH).
2. "Bayer to stop selling endosulfan". Australian Broadcasting Corporation. July 17, 2009. สืบค้นเมื่อ 2009-07-17.
3. Mossler, Mark; Aerts, Michael J.; Nesheim, O. Norman (March 2006). "Florida Crop/Pest Management Profiles: Tomatoes. CIR 1238" (PDF). University of Florida, IFAS Extension. สืบค้นเมื่อ 2009-01-27.
4. Extension Toxicology Network (June 1996). "Pesticide Information Profile: Endosulfan". Oregon State University. Cite journal requires |journal= (help)
5. World Health Organization, Environmental Health Criteria 40, 1984.
6. (a) Schmidt WF; Hapeman CJ; และคณะ (1997). "Structure and Asymmetry in the Isomeric Conversion of β- to α-Endosulfan". Journal of Agricultural and Food Chemistry. 45 (4): 1023–1026.
   (b) Schmidt WF; Bilboulian S; และคณะ (2001). "Thermodynamic, Spectroscopic, and Computational Evidence for the Irreversible Conversion of β- to α-Endosulfan". Journal of Agricultural and Food Chemistry. 49 (11): 5372–5376.
7. Robert L. Metcalf “Insect Control” in Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry” Wiley-VCH, Weinheim, 2002. doi:10.1002/14356007.a14_263
8. Agency of Toxic Substances and Disease Registry, Toxicological Profile for Endosulfan, 2000.
9. Kay, Jane (March 2, 2006). "A move to ease pesticide laws". San Francisco Chronicle. pp. A1.
10. . Earth Negotiations Bulletin. 15 (161). October 20, 2008. คลังข้อมูลเก่า เก็บจาก แหล่งเดิม เมื่อ 2009-03-04. สืบค้นเมื่อ 2011-03-19.
11. Canada to end endosulfan use? Agrow, Oct 22, 2007.
12. Note to Reader. Endosulfan: Request for Additional Information on Usage and Availability of Alternatives 2009-03-27 ที่ เวย์แบ็กแมชชีน, U.S. EPA, Nov. 16, 2007.
13. Jennifer Sass (2008-07-01). "Endosulfan manufacturer promotes its toxic products, while the chemical shipment on a capsized ferry prevents rescue attempts". Natural Resources Defense Council. สืบค้นเมื่อ 2019-12-23.
14. PETITION TO BAN ENDOSULFAN AND REVOKE ALL TOLERANCES AND COMMENTS ON THE ENDOSULFAN UPDATED RISK ASSESSMENT (OPP-2002-0262-0067) BY THE NATURAL RESOURCES DEFENSE COUNCIL Archived 2009-03-27 ที่ Archive-It, National Resources Defense Council, Feb. 2008.
15. Thousands Tell EPA: Phase Out Endosulfan 2008-05-17 ที่ เวย์แบ็กแมชชีน, Pesticide Action Network, Feb. 18, 2008
16. Sass J; Janssen S (2008). "Open letter to Stephen Johnson, Administrator, U.S. Environmental Protection Agency: ban endosulfan". Int J Occup Environ Health. 14 (3): 236–9. PMID 18686727.
17. Erickson, Britt (May 21, 2008). "Groups Petition EPA To Ban Endosulfan". Chemical and Engineering News.
18. "Groups File Endosulfan Lawsuit Against EPA". San Francisco, California: Beyond Pesticides. 2008-07-25. สืบค้นเมื่อ 2019-12-23.
19. POPRC-4 — Summary and Analysis, 20 October 2008, The International Institute for Sustainable Development – Reporting Services Division.
20. Dutta, Mahdumita (2015-07-04). "To Industry's Tune". Down to Earth. สืบค้นเมื่อ 2019-12-23.
21. Secretariat of the Stockholm Convention (16 October 2009). "Endosulfan and other chemicals being assessed for listing under the Stockholm Convention". Secretariat of the Stockholm Convention. สืบค้นเมื่อ 2009-10-20.
22. . ENVIRONMENTAL RISK MANAGEMENT AUTHORITY. December 2008. คลังข้อมูลเก่า เก็บจาก แหล่งเดิม เมื่อ 2009-03-21. สืบค้นเมื่อ 2009-01-28.
23. "UN chemical body recommends elimination of the toxic pesticide endosulfan". Stockholm Convention on Persistent Organic Pollutants. สืบค้นเมื่อ 13 December 2010.
24. "EPA Action to Terminate Endosulfan". United States Environmental Protection Agency. สืบค้นเมื่อ 10 June 2010.
25. Martin, David S. EPA moves to ban DDT cousin. CNN. June 10, 2010.
26. "Australia finally bans endosulfan". National Rural News. (Australian Broadcasting Corporation). 13 October 2010. สืบค้นเมื่อ 2010-10-13.
27. Pesticde Action Network North America, Speaking the Truth Saves Lives in the Philippines and India 2007-07-04 ที่ เวย์แบ็กแมชชีน, PAN Magazine, Fall 2006.
28. US EPA, Reregistration Eligibility Decision for Endosulfan, November 2002.
29. World Health Organization, The WHO Recommended Classification of Pesticides by Hazard, 2005.
30. International Programme on Chemical Safety, World Health Organization, Endosulfan (Poison Information Monograph 576), July 2000.
31. Colborn T; Dumanoski D; Meyers JP (1997). Our Stolen Future : How We Are Threatening Our Fertility, Intelligence and Survival. Plume. ISBN 978-0452274143.
32. Wilson VS; LeBlanc GA (January 1998). "Endosulfan elevates testosterone biotransformation and clearance in CD-1 mice". Toxicol. Appl. Pharmacol. 148 (1): 158–68. doi:10.1006/taap.1997.8319. PMID 9465275.
33. Varayoud J; Monje L; และคณะ (August 2008). "Endosulfan modulates estrogen-dependent genes like a non-uterotrophic dose of 17beta-estradiol". Reproductive toxicology (Elmsford, N.Y.). 26 (2): 138. doi:10.1016/j.reprotox.2008.08.004. PMID 18790044.
34. Singh ND; Sharma AK; และคณะ (2007). "Citrinin and endosulfan induced teratogenic effects in Wistar rats". J Appl Toxicol. 27 (2): 143–51. doi:10.1002/jat.1185. PMID 17186572.
35. Silva MH; Gammon D (2009). "An assessment of the developmental, reproductive, and neurotoxicity of endosulfan". Birth Defects Res B Dev Reprod Toxicol. 86 (1): 1–28. doi:10.1002/bdrb.20183. PMID 19243027.
36. Saiyed H; Dewan A; และคณะ (2003). (PDF). Environmental Health Perspectives. 111: 1958–1962. คลังข้อมูลเก่า เก็บจาก แหล่งเดิม (PDF) เมื่อ 2007-09-27. สืบค้นเมื่อ 2012-05-05.
37. (a) Damgaard IN; Skakkebæk NE; และคณะ (2006). (PDF). Environmental Health Perspectives. 114: 1133–1138. คลังข้อมูลเก่า เก็บจาก แหล่งเดิม (PDF) เมื่อ 2007-10-10. สืบค้นเมื่อ 2012-05-05.
    (b) Olea N; Olea-Serrano F; และคณะ. "Inadvertent Exposure to Xenoestrogens in Children". Toxicology and Industrial Health. 15: 151–158.
38. (a) Roberts EM; English PB; และคณะ (2007). "Maternal Residence Near Agricultural Pesticide Applications and Autism Spectrum Disorders among Children in the California Central Valley". Environmental Health Perspectives. 115 (10): 1482–9. doi:10.1289/ehp.10168. PMC 2022638. PMID 17938740.
    (b) Lay Summary: Autism and Agricultural Pesticides 2007-10-20 ที่ เวย์แบ็กแมชชีน, Victoria McGovern, Environ. Health Perspect. 2007, 115(10):A505
39. (a) Grunfeld HT; Bonefeld-Jorgensen EC (2004). "Effect of in vitro estrogenic pesticides on human oestrogen receptor alpha and beta mRNA levels". Toxicology Letters. 151 (3): 467–480.
    (b) Ibarluzea JmJ; Fernandez MF; และคณะ (2004). "Breast cancer risk and the combined effect of environmental estrogens". Cancer Causes Control. 15 (6): 591–600.
    (c) Soto AM; Chung KL; และคณะ (1994). . Environmental Health Perspectives. 102 (4): 380–383. คลังข้อมูลเก่า เก็บจาก แหล่งเดิม เมื่อ 2007-09-27. สืบค้นเมื่อ 2012-05-05.

แหล่งข้อมูลอื่น

• 2009 Environmental Justice Foundation report detailing impacts of Endosulfan, highlighting why it should be banned globally 2009-10-11 ที่ เวย์แบ็กแมชชีน
• Pesticideinfo.org: Endosulfan
• Levels of endosulfan residues on food in the U.S.
• Endosulphan Victims in Kerala 2011-01-01 ที่ เวย์แบ็กแมชชีน
• Protect Endosufan Network 2011-04-30 ที่ เวย์แบ็กแมชชีน - Information about endosulfan from Protect Endosufan Network.